DSC曲線上出現的“假象”哪些可能與坩堝有關?
對于測試得到的DSC曲線,首先應該檢查有無任何假象,以消除可能的解釋錯誤。假象是由某種與想要測量的樣品性能無關的起因造成的效應,并非由樣品直接產生。
a) 樣品至坩堝傳熱的突然改變。原因有:1) 不規則形狀的樣品在坩堝中倒塌。2) 第1次加熱時,已經向下壓平在坩堝底上的塑料薄膜常常在熔融前卷曲。熔融后,熱接觸又會很好。
b) 坩堝至DSC傳感器傳熱的突然改變。b1) 由于樣品的蒸氣壓造成密封鋁坩堝變形。b2) 在動態溫度程序中,由于鋁坩堝與DSC傳感器膨脹系數不同(Al ~24 ppm/K、梅特勒DSC陶瓷傳感器~9 ppm/K),可導致在DSC傳感器上的鋁坩堝輕微移動。假象約為10μW,只有在縱坐標刻度高倍放大(縱坐標刻度<1 mW)時才明顯。采用鉑金坩堝(~8 ppm/K)時,該效應不發生。b3) 測量單元遭受外力沖擊:坩堝在傳感器上跳起并可能水平移動。
c) 爐體蓋沒蓋好。冷空氣進入爐體,造成溫度波動,產生噪聲信號。
d) 電氣影響。d1) 儀器金屬部件中的靜電釋放或電源干擾(脈沖)。d2) 無線電廣播發射機、手ji和其它高頻干擾源。
e) 室溫的突然變化。例如直射陽光照入。
f) 由于樣品蒸氣壓的增大造成坩堝蓋爆裂。吸熱峰的高度取決于逸出氣體或蒸汽的量(峰高可能為0.1至100mW)。
g) 樣品液滴凝結或起泡引起坩堝蓋上孔的間歇性堵塞。
h) 由前面實驗的樣品殘留物造成的傳感器污染。效應重復出現在同一溫度,并且是相關物質*的。解決的辦法是在空氣或氧氣中加熱除去。這類假象在很大程度上與所涉及的樣品有關。